自然環境中におけるヒ素の主な存在形態は、酸素を配位した無機ヒ素化合物のヒ酸(As(Ⅴ))および亜ヒ酸(As(Ⅲ))です。これらは生態系の食物連鎖を通して代謝変換を受けるため、主にモノメチルアルソン酸(MMA)、ジメチルアルシン酸(DMA)、アルセノベタイン(AsBe)、アルセノコリン(AsC)等の有機ヒ素化合物として存在します。

一般的に有機ヒ素よりも無機ヒ素の方が、また酸価数は五価よりも三価の方が高い毒性を示すことから、これらを形態別に定量することが重要となります。